氮氣與氧氣在鋼鐵冶煉領(lǐng)域應(yīng)用
廣泛應(yīng)用于金屬熱處理、粉末冶金、磁性材料、銅加工、金屬絲網(wǎng)、鍍鋅線、
半導(dǎo)體、粉末還原等領(lǐng)域。其優(yōu)勢在于:快速、高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)、品種多、投資省。
因此,在煙吹式轉(zhuǎn)爐、平爐、電爐等煉鋼中普遍采用吹氧法冶煉。
綠色煉鋼業(yè)
綠色煉鋼
自工業(yè)革命以來,地球的年平均溫度正在上升。這主要是由于化石燃料的燃燒增加了大氣中的二氧化碳(CO2)排放。在工業(yè)革命之前,大氣中的280 ppm(0.028 %)由二氧化碳組成,而在2019年初,這個數(shù)字已經(jīng)增加到大約413 ppm(0.0413 %)。圖1顯示了過去80萬年中全球年溫度的上升和地球上二氧化碳的濃度。大氣中的二氧化碳數(shù)據(jù)是由美國國家海洋大氣管理局(NOAA)提供的。由于沒有直接的測量,相應(yīng)的信息是通過歐洲南極洲冰芯項目(EPICA)從冰芯中獲得的。
圖1 全球變暖的發(fā)生
全球變暖,實際上是 "好東西太多了 "的成果。如果沒有大氣層,地球的表面將幾乎被凍結(jié)。當(dāng)太陽光進入大氣層時,它被海洋和大陸吸收,從而變暖。然后大部分的熱量以富含能量的紅外光的形式向太空輻射回來。這就是 "溫室氣體 "發(fā)揮作用的地方。這些氣體主要由水蒸氣、二氧化碳和甲烷組成,與紅外光相互作用,使其在進入太空時不會離開大氣。因此,"好事 "發(fā)生了,大氣層保留了熱量。只是,過多的變暖效應(yīng)有負面的影響,使大氣層過于溫暖。
在促進清潔能源轉(zhuǎn)型的同時,鋼鐵也是目前世界面臨的實現(xiàn)氣候目標(biāo)挑戰(zhàn)的一個重要因素。由于大量依賴煤炭和焦炭作為燃料和還原劑,該行業(yè)每年的直接二氧化碳排放量約為2.6千兆噸,或約占工業(yè)二氧化碳排放量的四分之一。此外,還有11億噸二氧化碳的排放是由于使用其廢氣和其他燃料來發(fā)電和進口熱能所造成的。
目前初級鋼鐵生產(chǎn)對煤炭的高度依賴,長期的資本資產(chǎn),以及該部門對國際貿(mào)易和競爭力的影響,使得向二氧化碳近零排放的過渡具有挑戰(zhàn)性。正是由于這些原因,該部門有時被稱為 "難以消減 "的部門之一。
滿足鋼鐵產(chǎn)品的需求給鋼鐵部門帶來了挑戰(zhàn),因為它要在保持競爭力的同時,謀求一條更可持續(xù)的道路。因此,鋼鐵生產(chǎn)商在減少能源消耗和溫室氣體排放、開發(fā)更多的可持續(xù)產(chǎn)品以及通過創(chuàng)新、低碳技術(shù)部署和資源效率提高其競爭力方面負有重大責(zé)任。
最近的研究估計,全球鋼鐵業(yè)可以發(fā)現(xiàn),如果鋼鐵組織不能減少對環(huán)境的影響,其潛在價值的14%左右就會受到威脅。因此,去碳化將是保持經(jīng)濟競爭力和保留行業(yè)經(jīng)營許可的首要任務(wù)。此外,10年到15年的漫長投資周期,數(shù)十億的融資需求,以及有限的供應(yīng)商能力,使得這個問題更加相關(guān),并鎖定了解決去碳化挑戰(zhàn)的重要準(zhǔn)備時間。
鋼鐵行業(yè)已經(jīng)認識到,需要長期的解決方案來解決鋼鐵生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的二氧化碳排放。因此,鋼鐵業(yè)在改善能源消耗和減少二氧化碳排放方面一直非常積極主動。自1975年以來,在大多數(shù)頂級鋼鐵生產(chǎn)國,能源效率的提高已經(jīng)使生產(chǎn)一噸粗鋼所需的能源減少了約50%。通過專業(yè)限度地利用最先進的技術(shù),正在進一步提高能源效率。
圖1顯示,自工業(yè)革命以來,大氣中的二氧化碳含量已經(jīng)從280ppm上升到413ppm。碳測定顯示,這種增加與化石燃料(煤、石油和天然氣)的燃燒有關(guān)。雖然1攝氏度似乎并不高,但人們相信,任何進一步的增加都會產(chǎn)生嚴重的后果,如海冰的消失,冰川的消退,導(dǎo)致海平面的上升,目前的測量成果是平均每年3.3毫米。為了避免氣候機會的不良影響,全球變暖需要保持在2攝氏度以下。
就全球化石和工業(yè)排放總量而言,鋼鐵行業(yè)是專業(yè)的單一部門,占溫室氣體(GHG)排放量的7%至9%。它是專業(yè)的工業(yè)排放源,目前約占全球最終能源需求的8%。因此,它是各國政府的首要關(guān)注點。另一方面,鋼鐵對現(xiàn)代經(jīng)濟至關(guān)重要,因此,全球?qū)︿撹F的需求預(yù)計將增長,以滿足不斷增長的社會和經(jīng)濟福利需求。它也是清潔能源轉(zhuǎn)型的一個關(guān)鍵投入。發(fā)電和用電部分取決于鋼鐵及其合金的鐵磁性能。鋼是風(fēng)力渦輪機、輸電和配電基礎(chǔ)設(shè)施、水力發(fā)電和核電站以及其他關(guān)鍵能源部門資產(chǎn)的關(guān)鍵投入材料。
綠色煉鋼包括使用那些能減少二氧化碳排放的工藝。歐盟、美國、加拿大、bar西、日本、韓國、澳大利亞和中國都在進行綠色煉鋼工藝的開發(fā)工作。對于綠色煉鋼技術(shù)的發(fā)展,正在探索五個關(guān)鍵方向。這些方向是:(1)涉及煤炭使用的技術(shù),(2)涉及氫氣使用的技術(shù),(3)涉及電子的技術(shù),(4)涉及生物質(zhì)使用的技術(shù),以及(5)涉及碳捕獲、使用和/或儲存(CCUS)的技術(shù)。圖2顯示了從以礦石為基礎(chǔ)的鋼鐵生產(chǎn)路線中減少二氧化碳排放的突破性技術(shù)的路徑。
圖2 綠色煉鋼的突破性技術(shù)之路
在歐盟,突破性技術(shù)正在ULCOS(超低二氧化碳煉鋼)計劃下開發(fā)。在該計劃下,正在進行以下開發(fā)工作:(i)帶有二氧化碳捕獲、使用和/或儲存(CCUS)的 "頂部氣體循環(huán)高爐"(TGR-BF);(ii)帶有CCUS的HIsarna工藝,涉及熔煉還原;(iii)帶有CCUS的ULCORED,涉及一個新的直接還原(DR)概念;以及(iv)電解。除此以外,ULCOS還在研究利用可持續(xù)生物質(zhì)中的碳以及基于氫氣的煉鋼。
在美國,美國鋼鐵協(xié)會(AISI)和美國能源部(DOE)以及工業(yè)技術(shù)辦公室之間的 "公私合營 "正在進行開發(fā)工作。有兩個項目代表了重要的步驟。這些項目是(i)氧化鐵精礦的懸浮氫氣還原,以及(ii)熔融氧化物電解(MOE)。從近期來看,AISI成員正在進行 "配對直膛爐 "的開發(fā)工作,這是一種煤基DRI和熔融金屬工藝,用于長期替代高爐和焦?fàn)t。
在日本,開發(fā)工作是在COURSE50計劃下進行的,涉及六個鋼鐵和工程組織、日本鋼鐵聯(lián)合會和新能源和工業(yè)技術(shù)發(fā)展組織。 該計劃的研究和開發(fā)目標(biāo)是:(1)用其他還原劑(氫氣)減少高爐鐵礦石還原過程中的二氧化碳排放;(2)改造焦?fàn)t煤氣,旨在通過利用廢熱提高氫氣含量;(3)用氫氣還原的高強度和高反應(yīng)性焦炭。開發(fā)工作也正在進行,以從高爐煤氣中捕獲二氧化碳,包括(i)化學(xué)和物理吸收來捕獲、分離和回收二氧化碳,以及(ii)利用鋼鐵廠的廢熱來減少捕獲、分離和回收的能源需求。
在韓國,開發(fā)工作由POSCO、RIST、POSLAB和POSTECH參與進行。已經(jīng)確定了三條有希望的二氧化碳突破性解決方案的路線。它們是:(i)碳精煉鋼,包括碳精煉FINEX工藝,以及熱燒結(jié)礦的預(yù)還原和熱回收;(ii)通過使用氨水吸收二氧化碳,以及在海洋氣田中封存二氧化碳,實現(xiàn)煉鋼的碳捕獲和封存;以及(iii)通過使用富氫合成氣在FINEX工藝中還原鐵礦石,以及富氫高爐工藝實現(xiàn)氫氣煉鋼。
減少或避免煉鋼過程中的碳排放的新興技術(shù)可以分為兩個不同的類別,即(i)碳捕獲、使用和/或儲存(CCUS),以及(ii)鐵礦石的替代性還原。CCUS采用了不同的方法來捕獲二氧化碳排放。它或者儲存它們(例如,在地質(zhì)構(gòu)造中,如耗盡的海底氣藏),或者處理排放物以繼續(xù)利用。單獨的CCUS不能實現(xiàn)碳中和。但是,如果煉鋼過程中使用的化石燃料被生物質(zhì)替換,它可以導(dǎo)致二氧化碳的負平衡。
第二類潛在技術(shù)涉及用鐵礦石的替代還原劑替代焦炭或天然氣。這些包括氫氣和直流電。這些技術(shù)的優(yōu)點是,理論上它們可以使鋼鐵生產(chǎn)完全綠色。然而,與CCUS相比,它們中的大多數(shù)可能需要更多的時間和資金來建立。
下面將討論最有前途的新CCUS和替代還原技術(shù)以及基于氫氣的直接還原技術(shù)。
含有CCUS的技術(shù)
在這些技術(shù)中,在操作過程中排放的二氧化碳被從其他氣體中分離出來并被捕獲。然后,捕獲的二氧化碳通過管道運輸或運到陸上或海上的儲存地點,或者使用。CCUS的過程包括燃燒后/燃燒前捕獲、壓縮、運輸和儲存/使用。圖3顯示了簡化高爐-基本氧氣爐(BF-BOF)煉鋼路線的CCUS方案。
圖3 簡化BF-BOF路線的CCUS方案
主要的優(yōu)點是CCUS系統(tǒng)可以很輕松地集成到現(xiàn)有的傳統(tǒng)棕色現(xiàn)場工廠中。而且,由于該技術(shù)不是專門針對煉鋼的,其他行業(yè)也可以分享開發(fā)和基礎(chǔ)設(shè)施成本。此外,未來的運營成本基本上可以預(yù)測。
主要的缺點是CCUS并不是完全的碳中和,因為僅僅是碳捕獲過程就只能捕獲大約90%的二氧化碳。此外,還有一些其他挑戰(zhàn)。公眾對碳存儲的接受程度還不確定,這使先行者處于不好的地位。此外,目前,除了小規(guī)模的陸上儲存地點之外,海洋是唯一合適的大型儲存地點,這就需要大量的運輸工作。此外,排放物的利用也是為了確保在后期沒有碳排放,以實現(xiàn)碳中和的過程。另外,CCUS設(shè)備增加了維護負擔(dān)和停工時間,對運營成本有很大影響。
有一些試點項目已經(jīng)開始處理二氧化碳等排放物,以制造合成燃料。但目前這還不是碳中和,因為二氧化碳是在后期排放的。
基于生物質(zhì)的煉鐵與CCUS
這些技術(shù)的基本理念是,碳中性生物質(zhì)在預(yù)處理中部分替換化石燃料,或作為鐵礦石還原劑。例子是用原始生物質(zhì)(原始海藻、草、木材等)制成的富碳 "焦炭 "來生產(chǎn)替代焦炭,或?qū)⒄託庾⑷胴Q爐以代替天然氣?;谶@些技術(shù)的工藝包括熱解和水熱碳化。CCUS系統(tǒng)負責(zé)處理任何剩余的碳排放。
單純的生物質(zhì)可以減少40%到60%的二氧化碳排放,與CCUS結(jié)合使用可以實現(xiàn)碳中性煉鋼。從短期來看,生物質(zhì)可以立即部分替代化石燃料,使現(xiàn)有工廠的減排工作迅速取得成效。排放的二氧化碳也可以利用CCUS進行回收,生產(chǎn)新的生物質(zhì)。
然而,生物質(zhì)的種植是困難的。在環(huán)境方面,它可能導(dǎo)致森林砍伐、污染和生物多樣性的減少,在社會方面,它影響到糧食價格和農(nóng)業(yè)用地的使用。因此,政治和社會接受的風(fēng)險很高。此外,生物質(zhì)的熱值比化石燃料低,限制了它在大型高爐中的使用或?qū)е滦式档?。此外,由于其高水含量,它也可能太重而無法用于大型高爐。
瑞典研究小組SWEREA在位于Lulea的SSAB鋼鐵廠進行的一項關(guān)于使用生物質(zhì)的研究發(fā)現(xiàn),使用生物質(zhì)煉鐵可以減少28%的二氧化碳排放。
基于氫氣的直接還原鐵豎爐
在這個過程中,氫氣代替了碳還原劑(如重整天然氣),用于將鐵礦石顆粒還原成 "直接還原鐵"(DRI或海綿鐵)。該反應(yīng)在豎爐中進行。然后,生產(chǎn)的DRI被送入電弧爐,通過添加碳,通過進一步加工變成鋼。DRI也可以以 "熱壓塊鐵"(HBI)的形式被送入高爐。這大大增加了高爐的效率,減少了焦炭的消耗。最常見的類似工藝技術(shù)是Midrex和Energiron工藝。
在氫基還原法中,鐵礦石通過氣固反應(yīng)被還原,類似于DRI的生產(chǎn)途徑。唯一不同的因素是,還原劑是純氫氣,而不是一氧化碳氣體、合成氣或焦炭。氫氣對鐵礦石的還原分兩到三個階段進行。對于溫度高于570攝氏度的礦石,赤鐵礦(Fe2O3)首先轉(zhuǎn)化為磁鐵礦(Fe3O4),然后轉(zhuǎn)化為沃斯提(FexO),最后轉(zhuǎn)化為金屬鐵,而在溫度低于570攝氏度時,磁鐵礦直接轉(zhuǎn)化為鐵,因為沃斯提在熱力學(xué)上不穩(wěn)定。
氫氣還原鐵礦石所涉及的還原反應(yīng)由以下公式表示:(i)3 Fe2O3 + H2 = 2 Fe3O4 + H2O,(ii)x Fe3O4 + (4x-3)H2 = 3 FexO + (4x-3)H2O,以及(iii)FexO + H2 = x Fe + H2O,其中x等于0.95。正如這些反應(yīng)所表明的,用氫氣還原鐵礦會釋放出無害的水蒸氣(H2O),而不是溫室氣體CO2。用氫氣還原赤鐵礦的總體反應(yīng)是Fe2O3 + 3H2 = 2Fe + 3H2O,這是一個內(nèi)熱反應(yīng),反應(yīng)熱delta H在298攝氏度時=95.8 kJ/mol,這對該過程的能量平衡來說是負面的,需要用注入的還原氣體/氣體混合物增加能量。開發(fā)生產(chǎn)線的重點是基于還原溫度、反應(yīng)動力學(xué)、球團組成以及還原氣體預(yù)熱技術(shù)的優(yōu)化。
用于還原赤鐵礦(Fe2O3)的氫氣的化學(xué)計量消耗量為每噸鐵54公斤。因此,一個年產(chǎn)100萬噸的鋼鐵廠需要一個在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力(STP)下氫氣能力高達70000立方米/小時的氫氣工廠。以氫氣作為還原氣體,與以氫氣-一氧化碳混合物作為還原氣體的反應(yīng)器相比,預(yù)測反應(yīng)器的行為變化是很重要的。有幾個因素會以不同的方式相互影響,如動力學(xué)、熱力學(xué)、傳熱和氣體輸送。
如果綠色電力完全用于該工藝,該工藝使整個初級煉鋼路線實現(xiàn)了碳中性和無化石燃料。該工藝的其他優(yōu)點是生產(chǎn)靈活性高。該工藝易于啟動和停止,而且該技術(shù)使用較小單元的能力使其具有更大的擴展性。此外,將DRI作為HBI送入高爐-基本氧氣爐煉鋼系統(tǒng)的能力意味著在豎爐/EAF生產(chǎn)放量的同時,可以使用現(xiàn)有的傳統(tǒng)褐土廠。
該工藝仍然需要鐵礦石球團,而生產(chǎn)鐵礦石球團會造成大量排放,這取決于球團廠的熱源。提供必要數(shù)量的氫氣也是一個問題,需要開發(fā)高效的大規(guī)模電解器。此外,由于該工藝依賴于大量廉價的綠色能源,如果鋼鐵生產(chǎn)國不能大幅提高自己的綠色能源生產(chǎn),就要進口氫氣或預(yù)加工鐵,從而損害其價值鏈。未來的運營成本也存在不確定性,這與氫氣和電力的價格有關(guān)。 圖4顯示了用于直接還原鐵的氫氣豎爐。
圖4 用于直接還原鐵的氫氣豎爐
HYBRIT工藝使用以氫氣為基礎(chǔ)的豎爐來生產(chǎn)DRI。HYBRIT是 "HYdrogen BReakthrough Ironmaking Technology "的縮寫。2016年4月4日,三家瑞典公司--SSAB、LKAB和Vattenfall AB啟動了一個項目,旨在調(diào)查以無二氧化碳排放的電力為主要能源的H2基DRI生產(chǎn)過程的可行性。一家合資公司HYBRIT Development AB成立了,三家公司都是業(yè)主。這使我們能夠充分獲得整個價值鏈的頂級能力,從能源生產(chǎn)、采礦、礦石選礦和球團生產(chǎn)、直接還原、熔化和粗鋼生產(chǎn)。2017年對基于H2的直接還原進行了預(yù)可行性研究。該研究認為,擬議的工藝路線在技術(shù)上是可行的,而且考慮到二氧化碳排放和電力成本的未來趨勢,它對瑞典/芬蘭北部的條件也有經(jīng)濟吸引力。
HYBRIT工藝用氫氣代替煤直接還原鐵,與電弧爐相結(jié)合。該工藝幾乎完全不使用化石燃料,并大大減少了溫室氣體的排放。該工藝是使用氫氣直接還原/電弧爐設(shè)置的幾項舉措之一,將利用氫氣直接還原鐵礦石與電弧爐相結(jié)合,進一步加工成鋼。氫氣直接還原工藝的產(chǎn)品是DRI或海綿鐵,它被送入電弧爐,與適當(dāng)比例的廢鋼混合,并進一步加工成鋼。
HYBRIT生產(chǎn)過程的原理流程圖見圖5。該工藝的主要特點是:(i)在球團生產(chǎn)中使用非化石燃料;(ii)使用無化石的電力通過電解生產(chǎn)氫氣;(iii)將氫氣儲存在一個特別設(shè)計的設(shè)備中,作為電網(wǎng)的緩沖;(iv)使用豎爐進行鐵礦石還原。(v) 使用定制的顆粒作為鐵礦石原料,(vi) 還原氣體/氣體混合物在注入豎爐之前被預(yù)熱,(vii) 產(chǎn)品可以是不含碳的DRI或HBI,也可以是滲碳的,(viii) DRI/HBI與回收的廢料一起在電弧爐中融化。
圖5 HYBRIT生產(chǎn)過程的原理流程圖
使用無化石電力電解水產(chǎn)生的氫氣在豎爐中還原鐵礦石顆粒是HYBRIT計劃的主要選擇。根據(jù)這一倡議,從礦山到成品鋼的無化石價值鏈的轉(zhuǎn)換包括很多有待開發(fā)的問題,其中也考慮到了當(dāng)?shù)氐氖袌龊偷乩項l件。瑞典有一個獨特的情況,該國北部地區(qū)電力產(chǎn)能過剩,靠近鐵礦,有良好的生物質(zhì)和鋼鐵廠的通道,以及工業(yè)、研究機構(gòu)和大學(xué)之間的強大網(wǎng)絡(luò)。
HYBRIT工藝屬于一個大大接近商業(yè)部署的技術(shù)概念類別。它的基礎(chǔ)是使用氫氣作為還原劑,通過基于可再生電力的電解生產(chǎn)氫氣。從環(huán)境的角度來看,其最重要的優(yōu)勢是該工藝的廢氣是水(H2O)而不是二氧化碳,從而減少了溫室氣體的排放。與傳統(tǒng)的DRI煉鋼一樣,使用氫基DRI路線生產(chǎn)的鐵可以使用市面上的電弧爐技術(shù)進一步加工成鋼。如果電力和氫氣是利用可再生資源生產(chǎn)的,如光伏(PV)太陽能/風(fēng)能/水能電解、光化學(xué)制氫或太陽能-熱能水分離,那么氫氣生產(chǎn)和電弧爐煉鋼步驟就可以實現(xiàn)無碳。
基于氫氣的流化床工藝用于直接還原鐵
與豎爐版本一樣,該技術(shù)使用氫氣來還原鐵礦石并生產(chǎn)直接還原鐵,以進入電弧爐。不同之處在于,還原是在流化床中進行的,而不是在爐子中進行的,并且使用精細加工的鐵礦粉/精礦而不是球團。流化床是反應(yīng)室,可以不間斷地將固體原料與氣體混合,產(chǎn)生固體。類似的工藝有FINEX和Circored。
使用細粉而不是鐵球的優(yōu)點是不需要造粒,從而減少了成本和該過程中的高二氧化碳排放。此外,流化床反應(yīng)器比豎爐有更少的內(nèi)部粘連問題,可以實現(xiàn)更高的金屬化(約90%至95%)。
該工藝在氫氣供應(yīng)、電解器和運行成本方面與豎爐法有相同的問題。電力供應(yīng)也將是100%的綠色,以實現(xiàn)碳中和。此外,流化床反應(yīng)器在煉鋼中的應(yīng)用不如豎爐發(fā)達,因此需要更多的投資。圖6顯示了直接還原鐵的氫氣基流化床工藝。
圖6 基于氫氣的流化床直接還原鐵工藝
以氫氣為基礎(chǔ)的精礦還原(簡稱HYFOR)是世界上第一個從選礦中直接還原鐵精礦的工藝,不需要對材料進行任何預(yù)處理,如燒結(jié)或造粒。這減少了資本支出和運營支出的成本。該工藝能夠處理各種各樣的礦石,例如赤鐵礦和磁鐵礦。
HYFOR工藝是由Primetals技術(shù)公司開發(fā)的。這項新技術(shù)可以應(yīng)用于所有類型的選礦礦石。它對100%的原料的顆粒尺寸小于0.15毫米,同時允許專業(yè)顆粒尺寸為0.5毫米。由于顆粒表面大,該工藝在低溫和低壓下實現(xiàn)了高還原率。
作為主要的還原劑,新工藝使用氫氣。氫氣可以來自可再生能源,或者來自其他氣體來源的富氫氣體,如天然氣熱解或傳統(tǒng)蒸汽轉(zhuǎn)化器。作為另一種選擇,HYFOR可以在富含氫氣的廢氣中運行。 根據(jù)氫氣的來源,這將導(dǎo)致所產(chǎn)生的DRI的二氧化碳排放量低,甚至為零。
一個用于測試的試點工廠已于2021年4月在奧地利奧鋼聯(lián)Stahl Donawitz投產(chǎn)。該工廠采用模塊化設(shè)計,每個模塊的額定產(chǎn)能為每年25萬噸,使其適用于所有規(guī)模的鋼鐵廠。試驗工廠的目的是為這一突破性工藝提供實際證據(jù),并作為一個測試設(shè)施,收集足夠的數(shù)據(jù),以便在以后建立一個工業(yè)規(guī)模的工廠。
第一次測試已在2021年4月和2021年5月成功執(zhí)行。一次試驗的規(guī)模在處理800公斤鐵礦石的范圍內(nèi)。HYFOR試驗工廠將在多個活動中運行至少2年,以測試各種礦石類型,并為下一步的擴大規(guī)模評估最佳工藝參數(shù)。假設(shè)運行順利,將增加一個熱壓塊設(shè)備,以驗證熱壓塊步驟以及HYFOR技術(shù)所期望的HBI質(zhì)量。
HYFOR工藝大大減少了二氧化碳的排放,并幫助生產(chǎn)商有效地應(yīng)對鐵礦石質(zhì)量下降的挑戰(zhàn),這種挑戰(zhàn)最近變得更加嚴重,導(dǎo)致對礦石選礦的需求增加。高爐和直接還原廠對鐵礦石顆粒的需求不斷增加,導(dǎo)致鐵礦石價格上漲,特別是顆粒的溢價。有了HYFOR工藝,就有可能直接使用球團礦,并從全球不斷上升的超細粉供應(yīng)中獲益。
位于奧鋼聯(lián)多納維茨的HYFOR試驗工廠由三部分組成,即(i)預(yù)熱-氧化設(shè)備,(ii)氣體處理設(shè)備,以及(iii)核心部分,即全新的、獨特的還原設(shè)備。在預(yù)熱-氧化設(shè)備中,精礦被加熱到大約900攝氏度,并被送入還原設(shè)備。還原氣體是100%的氫氣,由位于工廠邊界外的氣體供應(yīng)商提供。從廢氣中獲取熱量的余熱回收系統(tǒng)確保了能源的最佳利用,而干式除塵系統(tǒng)則負責(zé)處理過程中的粉塵排放。熱直接還原鐵(HDRI)在離開還原設(shè)備時的溫度約為600攝氏度,然后被冷卻并從HYFOR試驗工廠排出。
在600攝氏度左右的溫度下離開還原設(shè)備的熱直接還原鐵,隨后可以直接運輸并送入電弧爐,或用于生產(chǎn)熱壓塊鐵。熱壓塊鐵是用來供應(yīng)給市場的。下一步將是增加一個熱壓塊測試設(shè)施,以測試熱壓塊鐵的特性。
HYFOR試驗工廠的目的是驗證這一突破性工藝,并作為一個測試設(shè)施,為將工廠規(guī)模擴大到工業(yè)規(guī)模的原型工廠提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ),作為下一個發(fā)展步驟。
懸浮式煉鐵
懸浮式煉鐵也被稱為 "閃光煉鐵技術(shù)"。該工藝首先對低品位鐵礦石進行超細研磨,生產(chǎn)鐵精礦。鐵礦石要被磨成直徑小于100微米的顆粒。然后,超細粉在高溫 "閃電 "反應(yīng)器中使用氫氣進行還原,只需幾秒鐘,一旦加入碳,就直接產(chǎn)生鐵。鐵精礦也可以在加入閃光反應(yīng)器之前,在一個單獨的反應(yīng)器中以較低的溫度進行預(yù)還原。圖7顯示了懸浮式煉鐵的原理。
圖7 懸浮式煉鐵
在美國鋼鐵協(xié)會的資助下,美國的一些組織和機構(gòu)正在開發(fā)閃蒸煉鐵的轉(zhuǎn)型技術(shù)。這項技術(shù)的基礎(chǔ)是在閃蒸還原過程中直接氣態(tài)還原氧化鐵精礦。與目前基于BF的平均操作相比,該技術(shù)有可能將能源消耗降低32%至57%,將二氧化碳排放降低61%至96%。該技術(shù)適用于將鐵精礦(小于100微米)轉(zhuǎn)化為鋼的工業(yè)操作,無需進一步處理。
這項技術(shù)在生產(chǎn)鐵的同時,繞過了造?;驘Y(jié)以及煉焦的步驟。此外,由于精礦的細小顆粒在1150攝氏度至1350攝氏度的溫度下被快速還原,因此,該工藝所需的停留時間為幾秒鐘,而不是球團甚至鐵礦粉所需的幾分鐘或幾小時。在1,200攝氏度至1,500攝氏度的條件下,90%至99%的還原率在2秒至7秒內(nèi)完成。以H2作為還原氣體的工藝的能量需求為5.7GJ(1,360麥卡)/噸鐵液。
在一個反應(yīng)器內(nèi)將鐵礦石直接還原成鋼,就不需要煉鐵和燒結(jié)或造粒。它具有相當(dāng)大的成本和排放優(yōu)勢。由于高溫和快速反應(yīng)時間確保了較少的雜質(zhì),它還能生產(chǎn)出 "更清潔 "的鋼。
用H2作為還原氣體,每噸液態(tài)鐵的二氧化碳排放量為0.04噸。這些排放量是BF煉鐵路線排放量的2.5%。閃蒸鐵工藝是在足夠高的溫度下進行的,因此單個顆粒有足夠的能量來關(guān)閉除氧產(chǎn)生的孔隙。因此,單個顆粒遠不容易因快速氧化而著火。猶他大學(xué)對粉末的小樣本進行了研究,并確定它們不具有發(fā)火性。
該工藝將被應(yīng)用于鐵的生產(chǎn),作為煉鋼工藝的原料或不間斷直接煉鋼工藝的一部分。根據(jù)該項目前一階段獲得的實驗數(shù)據(jù),猶他大學(xué)目前正在進行放大開發(fā)工作。在實驗室閃速爐中的測試導(dǎo)致了在大多數(shù)操作條件下動力學(xué)數(shù)據(jù)庫的建立,以及一個更先進的臺式反應(yīng)器的完整設(shè)計。為了開發(fā)一種工業(yè)上可行的閃蒸鐵技術(shù),計劃進行一次全面的臺架試驗。該項目這一階段的成果預(yù)計將是確定工藝的可擴展性,實質(zhì)性的工藝模擬成果,以及導(dǎo)致設(shè)計和建造工業(yè)試驗工廠的基本工程數(shù)據(jù)。圖8給出了閃速煉鐵技術(shù)的流程圖。
圖8 閃蒸煉鐵技術(shù)的流程圖
等離子體直接煉鋼
在等離子體直接煉鋼工藝中,鐵礦石(原礦或細粉或球團形式)在等離子體煉鋼反應(yīng)器中使用氫氣等離子體進行還原。同時,碳被添加到反應(yīng)器中以生產(chǎn)鋼。氫氣等離子體是經(jīng)過加熱或帶電的氫氣,將其分離或電離成其組成顆粒。該工藝可以使用熱等離子體(通過直接加熱氫氣產(chǎn)生)或非熱等離子體(通過將直流電或微波穿過氫氣產(chǎn)生)。
該工藝避免了對鐵礦石進行預(yù)處理的需要,并允許降低反應(yīng)器溫度。它也是高度集成的,一些方法(例如,氫氣等離子體熔煉還原)只需要一個步驟。這使得它在商業(yè)上具有吸引力。該技術(shù)有可能大大減少成本。它還提供更高的產(chǎn)品質(zhì)量和更好的生產(chǎn)靈活性。
該技術(shù)處于非常早期的開發(fā)階段,最佳工藝和完整的反應(yīng)器設(shè)計尚待開發(fā)。其商業(yè)可行性也仍有待證明。作為其可持續(xù)鋼鐵(SuSteel)項目的一部分,奧地利鋼鐵制造商奧鋼聯(lián)已經(jīng)在其Donawitz工廠建立了一個小型試驗性氫氣等離子體還原反應(yīng)器。等離子體直接煉鋼的過程如圖9所示。
圖9 等離子體直接煉鋼工藝
電解工藝
有兩種類型的電解工藝。它們是:(i) 電解,和(ii) 電鑄。這兩種工藝的變體在ULCOS計劃中被稱為ULCOWIN和ULCOLYSIS。ULCOWIN工藝在略高于100攝氏度的水堿溶液中運行,溶液中充滿了小顆粒的礦石。在這個過程中,鐵礦石被磨成超細精礦,浸出,然后在電解槽中以大約110攝氏度的溫度進行還原。所產(chǎn)生的鐵板被送入電弧爐,變成鋼。ULCOLYSIS在煉鋼溫度(約1550攝氏度)下運行,其熔鹽電解質(zhì)由爐渣制成(熱電解)。這個過程使用電力作為還原劑將鐵礦石轉(zhuǎn)化為液體鋼。圖10顯示了鋼鐵生產(chǎn)的電解過程。
圖10 用于鋼鐵生產(chǎn)的電解工藝
電解工藝是在ULCOS計劃內(nèi)從零開始開發(fā)的,因此,目前仍在實驗室規(guī)模下運行。盡管它擁有零排放的承諾,但如果能獲得綠色電力,需要時間將其擴大到商業(yè)規(guī)模(10到20年)。ULCOWIN工藝包括鐵礦石的堿性電解。電解通常用于生產(chǎn)鋼鐵以外的金屬,需要大量的電力。該工藝要依靠二氧化碳清潔的電力來源,如可再生能源、水力發(fā)電或核能。ULCOLYSIS是熔融氧化物電解。熔融氧化物電解的工作原理是將電流通過裝有氧化鐵的熔融礦渣。氧化鐵會分解成液態(tài)鐵和氧氣。不產(chǎn)生二氧化碳。通過二氧化碳清潔電力來源,工藝排放進一步減少。
由于電解工藝跳過了其他生產(chǎn)路線所需的上游階段,如生產(chǎn)焦炭或H2作為還原劑,這些工藝有可能成為最節(jié)能的煉鋼技術(shù),特別是電解。它們還有望大大降低資本支出,因為就電解而言,只需要非常少的設(shè)備。與氫氣直接還原工藝相比,該工藝也是相對不靈活的,因為它不能輕易停止。
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